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醌类化合物——苯醌、萘醌和菲醌

11月08日 编辑 39baobao.com

[亚硫酸氢钠甲萘醌注射液使用方法]理化特性:本品为无色的澄明液,遇光易分解。药理作用:本品为维生素类药。维生素k是肝脏合成因子Ⅱ、Ⅶ、Ⅸ、Ⅹ所必须的物质。维生素k缺乏可引起这些凝血因子合成障碍或异常,...+阅读

结构与分类

醌类是指分子中具有不饱和环二酮结构的一类化合物,在许多中药中都含有醌类。中药中所含的醌类化合物按其结构可分为苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌4种类型。

·苯醌

苯醌主要包括对苯醌和邻苯醌两类。其中邻苯醌不稳定,故存在于中药中的苯醌多数为对苯醌的衍生物,天然存在的对苯醌的生物多为黄色结晶,如黄精中的黄精醌。。

·萘醌

天然存在的萘醌化合物多数是1.4-二萘醌的衍生物,为橙色或橙红色结晶,少数呈紫色。如胡桃叶中的胡桃醌,又如紫草中的紫草素。

·菲醌

天然的菲醌衍生物包括邻菲醌及对菲醌两种。。

如中药丹参中所含有的丹参醌类成分,具有增加冠脉流量的作用。

·检识反应

醌类的检识反应与其分子结构及官能团有关。

1. 显色反应

醌类的显色反应,常见于以下几种:

①karius反应:

醌类化合物(蒽醌除外)的乙醚液,加入乙二胺,可呈现各种不同的颜色。

②Feigl反应:

所有醌类化合物在碱性条件下,与甲醛和邻二硝基苯加热反应,发生氧化还原反应而呈紫色。该反应的机理是:醌类在碱性条件下与甲醛作用还原生成对二苯酚,对二苯酚与二硝基苯作用生成紫色的物质,[反应式]

③与活性亚甲基试剂的反应:

无羟基的苯醌和萘醌类化合物在碱性条件下,能与一些含有活性亚甲基的化合物,如丙二酸二乙酯,乙酰乙酸乙酯等先发生加成反应,然后再被氧化生成蓝色或蓝紫色。

该颜色不稳定,逐渐变成紫色,紫红色或绿色,最后成为暗红黄色。[反应式]

分子中有羟基,则以上反应速度减慢或不反应。

提取与分离

常见的醌类化合物质抽取分离方法:

· 水蒸气蒸馏法

适用于小分子的游离醌类化合物的提取,由于其具有挥发性,可随水蒸气馏出,故可用此法提取,如白雪花中蓝雪醌的提取,流程图如下:

白雪花粗粉

│加水浸泡

│水蒸气蒸馏

馏出液

│放置

结晶

│抽滤

结晶

│甲醇重结晶

蓝雪醌(mp:75~76℃)

· 碱提酸沉法

适用于具有酚羟基的醌类化合物,由于其可溶于碱液,加酸后又沉淀析出,故可用此法提取,例如后述的大黄中几种游离蒽醌的提取分离。

· 有机溶剂提取法

游离的醌类可溶于苯、乙醚等溶剂,故中药用这类溶剂提取后,当浓缩提取液至少量时,醌类化合物即可析出结晶。

由以上方法得到的结晶往往是一种混和物,故常用色谱法再经进一步分离才能得到纯品。

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