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有哪几个化学反应速率方程式不同于速率方程式

02月16日 编辑 39baobao.com

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零级反应

零级反应速度与反应物浓度无关,而受其他因素的影响,如反应物的溶解度,或某些光化反应中光的照度等。零级反应的速率方程为:

(12-2)

积分得:

C=C0 - k0 t (12-3)

式中,C0-t=0时反应物浓度,mol/L;C-t时反应物的浓度,mol/L;k0-零级速率常数,molL-1S-1。C与t呈线性关系,直线的斜率为-k0,截距为C0。

二级反应

反应速度与两个反应物浓度的乘积成正比,也就是与反应物浓度的二次方成正比的化学反应称为二级反应。二级反应的反应速度方程式为: dx/dt=k(a-x(b-x) a与b分别为反应物开始时的浓度,x为生成物的浓度。若a=b则 dx/dt=k(a-x)(a-x) 以1/a-x对t作图,得一直线。这是二级反应的特征。二级反应的半衰期为1/Ka,即开始时反应物浓度愈大,则完成浓度减半所需的时间愈短

一级反应

一级反应速率与反应物浓度的一次方成正比,其速率方程为:

(12-4)

积分后得浓度与时间关系:

(12-5)

式中,k-一级速率常数,S-1,min-1或h-1,d-1等。以lgC与t作图呈直线,直线的斜率为-k/2.303,截距为lgC0。

通常将反应物消耗一半所需的时间为半衰期(half life),记作t1/2,恒温时,一级反应的t1/2与反应物浓度无关。

(12-6)

对于药物降解,常用降解10%所需的时间,称十分之一衰期,记作t0.9,恒温时,t0.9也与反应物浓度无关。

(12-7)

反应速率与两种反应物浓度的乘积成正比的反应,称为二级反应。若其中一种反应物的浓度大大超过另一种反应物,或保持其中一种反应物浓度恒定不变的情况下,则此反应表现出一级反应的特征,故称为伪一级反应。例如酯的水解,在酸或碱的催化下,可按伪一级反应处理。

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