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液晶高分子(LCP)是介于液体和晶体之间的一种中间态,LCP在其液晶态相区间温度时的粘度较低,且高度取向,因此LCP材料具有一系列优异的性能,如高强度、高模量、突出的耐热性、极小的线膨胀系数、优良的耐燃性、电绝缘性、耐化学腐蚀性、耐气候老化和能透微波,以及优异的成型加工性能等。根据液晶形成的条件又可分为热致性LCP和溶致性LCP等,溶致性液晶聚合物的液晶态是在溶液中形成,热致性液晶聚合物的液晶态是在熔体中或玻璃化温度以上形成。溶致性液晶可用溶剂法纺丝生产纤维或薄膜,热致性液晶可注塑、挤出成型等。热致性液晶应用更加广泛,已工业化生产的热致性液晶绝大多数是芳香族聚酯LCP。
自1965年第一个LCP产品Kevlar在杜邦公司问世,其优越的性能就受到人们重视,至今用Kevlar制造的纤维广泛的应用于各个领域,如用于飞机和制造防弹衣等。但Kevlar是溶致性LCP。几乎在同一时期,许多科学家对热致性LCP进行了研究,并于上世纪70-80年代开花结果,多种热致性LCP产品问世,其中大多数是芳香族聚酯LCP。
美国Carborundum公司的Economy J、Cottis S等人[2]研究了对羟基苯甲酸(HBA)、对苯二酚(氢醌、HQ)和及不同比例的酞酸(对苯二甲酸或间苯二甲酸,TPA)共聚得到LCP,并在1970年申请了专利,并于1972年宣布商业化生产(牌号EKKcel)。
1977年Gordon、Calundann等[3]研究了对羟基苯甲酸(HBA)和2,6酸(HNA)熔融聚合得到LCP,结构如图3。Hoechst-Celanese(赫斯特-塞拉尼斯)公司在此基础上进一步研究,1985年开始生产,并形成了Vectra系列产品。
1976年Eatman-Kodak(伊斯曼-柯达公司)公司的Jackson WJ Jr,和Kuhfnss HF等[4]用对羟基苯甲酸(HBA)和PET 在熔融状态下反应得到HBA/PET组成在60/40的LCP,Eatman-Kodak公司1986年开始生产以X-7G为牌号的产品
1993年Eastman公司研究了[5]对羟基苯甲酸(HBA)、2,6-萘二甲酸 (NDA)、氢醌(HQ)为单体聚合而成的热致性液晶共聚酯,此方法合成的LCP材料降低了原料成本,且改进了液晶共聚酯的工艺。
2003年Eastman公司把LCP部门转让给了Du pont公司,Titan牌号产品并入Zenite系列。8 ^+ C. t9 b% n% S! {1 s5 m
Du pont公司起初生产HX牌号LCP材料,HX系列以对羟基苯甲酸(HBA)、氢醌(HQ)、间苯二甲酸(TPA)为单体聚合而得。后来又推出推出了Zenite系列LCP材料,Zenite系列以对羟基苯甲酸(HBA)、氢醌(HQ)、间苯二甲酸(TPA)、联苯二酚(BP)、2,6-萘二甲酸(NDA)为单体聚合而得[6],Zenite系列相对于HX系列具有更好的加工性和热稳定性,2003年Titan牌号产品并入Zenite系列后,Du pont公司的LCP产品系列更加完备。
Bayer公司生产K牌号LCP材料,是以对羟基苯甲酸(HBA)、氢醌(HQ)、对苯二甲酸(TPA)、间苯二甲酸(IPA)、联苯二酚(BP)为单体聚合而得[7]。
BASF公司生产Ultrax牌号LCP材料,是以对羟基苯甲酸(HBA)、氢醌(HQ)、对苯二甲酸(TPA)、间苯二甲酸(IPA)为单体聚合而得[8]。
美国的Granmont公司的Granular牌号LCP材料,是以对苯二甲酸(TPA)、苯基氢醌(PhHQ)、苯乙烯基氢醌(StHQ)单体聚合而得[9],也是商业化产品中为数不多的不含对羟基苯甲酸单体的芳香族聚酯LCP材料。
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