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有机物的水解 典型的水解有五种类型。 ①卤化物的水解 通常用氢氧化钠水溶液作水解剂,反应通式如下: R-X+NaOH─→R-OH+NaX Ar-X+2NaOH─→Ar-ONa+NaX+H2O 式中R、Ar、X分别表示烷基、芳基、卤素。脂链上的卤素一般比较活泼,可在较温和的条件下水解,如从氯苄制苯甲醇;芳环上的卤素被邻位或对位硝基活化时,水解较易进行,如从对硝基氯苯制对硝基酚钠。 ②芳磺酸盐的水解 通常不易进行,须先经碱熔,即以熔融的氢氧化钠在高温下与芳磺酸钠作用生成酚钠,后者可通过加酸水解生成酚。如萘-2-磺酸钠在300~340℃常压碱熔后水解而得2-萘酚。某些芳磺酸盐还需用氢氧化钠和氢氧化钾的混合碱作为碱熔的反应剂。芳磺酸盐较活泼时可用氢氧化钠水溶液在较低温度下进行碱熔。 ③胺的水解 脂胺和芳胺一般不易水解。芳伯胺通常要先在稀硫酸中重氮化生成重氮盐,再加热使重氮盐水解。反应通式如下: Ar-NH2+NaNO2+2H2SO4─→Ar-N2HSO4+NaHSO4+2H2O Ar-N2HSO4+H2O─→ArOH+H2SO4+N2 如从邻氨基苯甲醚制邻羟基苯甲醚(愈创木酚)。芳环上的氨基直接水解,主要用于制备1-萘酚衍生物,因它们有时不易用其他合成路线制得。根据芳伯胺的结构可用加碱水解、加酸水解或亚硫酸氢钠水溶液水解。如从1-萘胺-5-磺酸制1-萘酚-5-磺酸便是用亚硫酸氢钠水解。 ④酯的水解 油脂经加碱水解可得高碳脂肪酸钠(肥皂)和甘油;制脂肪酸要用加酸乳化水解。低碳烯烃 蛋白质的水解 与浓硫酸作用所得烷基硫酸酯,经加酸水解可得低碳醇。 ⑤蛋白质的水解 蛋白质在酶的作用下,水解位点特定,用于一级结构,分析肽普。蛋白质在酸的作用下,色氨酸破坏,天冬酰胺和谷氨酰胺脱酰胺基。 无机盐的水解 分四类:
一、强酸强碱盐不发生水解,因为它们电离出来的阴、阳离子不能破坏水的电离平衡,所以呈中性。
二、强酸弱碱盐,我们把弱碱部分叫弱阳,弱碱离子结合从水中电离出来的氢氧根离子,破坏了水的电离平衡,使得水的电离正向移动,结果溶液中的氢离子浓度大于氢氧根离子浓度,使水溶液呈酸性。
三、强碱弱酸盐,我们把弱酸部分叫弱阴,同理弱阴结合从水中电离出来的氢离子,使得溶液中氢氧根离子浓度大于氢离子浓度,使溶液呈碱性。
四、弱酸弱碱盐,弱酸部分结合氢,弱碱部分结合氢氧根,生成两种弱电解质,再比较它们的电离常数Ka、Kb值的大小(而不是水解度的大小),在一温度下,弱电解质的电离常数(又叫电离平衡常数)是一个定值,这一比较就可得出此盐呈什么性了,谁强呈谁性,电离常数是以10为底的负对数,谁负得少谁就大。总之一句话,盐溶液中的阴、阳离子结合着从水中电离出来的氢离子或氢氧根离子能生成弱电解质的反应叫盐类的水解。 4影响因素
1、盐浓度:盐的浓度越小,它的水解度越大。
2、温度:在分析化学中和无机制备中常采用升高温度使水解完全以达到分离和合成的目的。
3、酸度:根据平衡方程原理,可通过控制酸度来控制水解平衡。 5用例 无机反应
(1)含弱酸阴离子、弱碱阳离子的盐的水解,例如:Fe3++3H2O=Fe(OH)3+3H+,CO32-+H2O=HCO3-+OH- (2)金属氮化物的水解,例如:Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2+2NH3↑
(3)金属硫化物的水解,例如:Al2S3+6H2O=2Al(OH)3+3H2S (4)金属碳化物的水解,例如:CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2↑
(5)非金属卤化物的水解,例如:PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl 此类反应多为水分子攻击卤原子,但也有例外,如NCl3水解: NCl3+3H2O=NH3+3HClO 该反应为水分子攻击氮原子 有机取代反应 (水解反应)(有机反应) 1.卤代烃在强碱水溶液中水解,例如:CH3CH2-Cl+H-OH—△→NaOH CH3CH2OH+HCl→CH3CH2Cl+H2O 2.醇钠的水解,例如:CH3CH2ONa+H2O=CH3CH2OH+NaOH 3.酯在酸、碱水溶液中水解,例如: CH3COOCH2CH3+H2O—H△→CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOCH2CH3+NaOH=△ H2O=CH3COONa+CH3CH2OH 4.二糖、多糖的水解,例如淀粉的水解:(C6H10O5)n+nH2O→nC6H12O6(葡萄糖) 5.二肽、多肽的水解,例如H2NCH2CONHCH2COOH+H2O→2H2NCH2COOH 6.亚胺的水解ArCH=N-Ph—H20 H+ →ArCHO+PhNH2 注意:上述反应中“=”均为可逆符号(除酯在碱中水解的反应),水解产物量很小,不必标明沉淀或气体。
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