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02月09日 编辑 39baobao.com

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化合物2a-c 呈现出强烈的溶剂化显色。将甲醇(7%体积/体积)添加到2b的二氯甲烷(λmax=487nm)深红色溶液中导致黄色的发展,反映在λmax17nm的向蓝偏移。在十二烷中,深绿色的溶液形成,在644nm处出现新的、强烈的吸收带,同时原来强烈的金属与配体的电荷转移(MLCT)带则红移11nm(图1a)。当在644nm或487nm下辐照稀释的十二烷溶液时在830nm处观察到了一个异常强的近红外发射,而该激发谱与吸收谱在整个吸收范围内很好匹配。

在不断将甲醇(25%v/v)与二氯甲烷的混合物添加到十二烷溶液中时,在850nm处的磷光带就逐步消失,并被635nm处的发射带所置换(图1b)。这后一发射带的特点是只有在甲醇/二氯甲烷溶液才能发现的特性。在487nm处的强吸收涉及到混合的dπ(Pt)→π*(terpy)MLCT和π(C≡)→*(terpy)配体-配体电荷转移跃迁(LLCT)[14]。同样在644nm处的强吸收可以归因于金属-金属-配体的电荷转移(MMLCT)跃迁[6]。

在甲醇/二氯甲烷中于644nm处观察到的强发射归因于混合的3MLCT/3LLCT态,而在纯十二烷中830nm处的强发射则归因于3MMLCT态。在假设于非极性十二烷中发现的异常暗绿色可能是由Pt…Pt、Pt…π和π-π*堆积互作用支持的分子的聚集所引起的基础上,我们被引导到研究聚集性质,特别是它们形成凝胶的趋势上。我们的目的是提供简单的入口,以获得局部组织由Pt…Pt和π-π*互作用驱动的软材料。

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