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苷裂解反应——其它反应

11月08日 编辑 39baobao.com

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·碱催化水解(β-消除反应)

碱催化水解主要用于酚苷、酯苷、烯醇苷及苷键β-位有吸电子基,如羰基、羧基。这些苷键有酯的性质,遇碱可以发生水解,β-位有吸电子基使α-氢活化,碱液中易与苷键起消除反应使苷键裂解。

脂肪族苷元和糖形成的苷对碱稳定。

·酶催化水解

酶催化水解的特点是专属性很强、条件温和。

常用的酶: 麦芽糖酶 ───── 选择性地水解α-葡萄糖苷键

苦杏仁苷酶 ──── 水解一般的β-葡萄糖苷键和有关的六碳醛糖苷

转化糖酶 ───── 水解β-果糖苷键

纤维素酶 ───── 水解β-葡萄糖苷键

芥子苷酶 ───── 水解芥子苷

有些酶的水解反应与pH有关,如芥子苷酶水解芥子苷时,pH7或弱酸时,生成的产物为糖和异硫氰酸酯,而在pH3~4时酶解则生成腈和糖。

有些低聚糖苷由于组成糖链的糖的种类不同,可采用混合酶,常用的混合酶有粗橙皮酶、高淀粉酶、粗柑橘苷酶或以上这些酶的混合物。

·乙酰解反应

乙酰解是以CH3CO+(Ac+)为进攻基团,其开裂苷键的难易有与酸水解相似之处,如五碳糖苷键比六碳糖苷键易开裂。但也有与酸水解不同之处。苷键乙酰解难易与其邻位是否有可乙酰化的羟基有关,如果在苷键的邻位有羟基,可使乙酰解的速度降低。

乙酰解的试剂:乙酸酐与不同酸的混合液。

苷键乙酰解在双糖中一般规律为: 1-6键>1-4键>1-3键>1-2键。

乙酰解可用于多糖苷的结构研究中,糖与糖连接位置的确定。

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